阴离子交换树脂制备方法（二）

[db:作者] / 2023-02-08 00:00

(3)氯甲基苯乙烯聚合法

该方法是以含氯甲基的苯乙烯为单体，和交联剂如二乙烯苯共聚物得到氯甲基共聚体，然后胺化得到阴离子交换树脂。可用反应式表示如下：

1962年，McMaster首先提出使用该法制备阴离子交换树脂。由于生产成本高等原因，到20世纪70年代才受到重视。Rohm&Haas公司、日本的东京有机化工株式会社、前苏联的研究人员在该方法上做了很多研究。

Rohm&.Haas公司把胺化反应移到单体上进行，即先将氯甲基苯乙烯转化为胺甲基苯乙烯，然后利用胺甲基化单体和交联剂共聚，直接得到阴离子交换树脂。

Amick首先通过氯甲基苯乙烯聚合得到线性聚合物，再通过热处理使线性聚合物轻度交联得到稳定小球，然后以Friedel-Crafts为催化剂，将小球适度后交联得到交联的聚氯甲基苯乙烯，最后与胺化剂反应制得阴离子交换树脂。

采用氯甲基苯乙烯法制备的阴离子交换树脂功能基分布比较均匀，交换容量高，机械稳定性、热稳定性和氧化性好，再生效率高，抗有机污染性强。但是由于氯甲基苯乙烯单体的制备比较复杂，导致树脂的生产成本高。

(4)烷基苯乙烯共聚体的卤代法

该法是通过卤代反应在烷基(主要是甲基)苯乙烯共聚体的烷基上引入卤素得到卤烷基(主要是卤甲基)共聚体，然后再和胺反应得到阴离子交换树脂。

1952年，Dow化学公司以三氯化磷为催化剂，使甲基苯乙烯二乙烯苯共聚体和氯在紫外光照射下反应制得了氯甲基共聚体，并由此出发制备了阴离子交换树脂。

1981年，Herbin等以硫酸亚铁为催化剂，以溴或溴释放剂为原料，与甲基苯乙烯共聚体进行二溴代反应，然后胺化制得高密度和高容量的阴离子交换树脂。

采用烷基苯乙烯共聚体的卤代法制备阴离子交换树脂避免了氯甲醚的使用，消除了附加交联，具有一定的优越性。但其本身存在一些问题，如有的卤代试剂有毒性，有的卤代试剂价格贵，而且在卤代过程中易发生主链卤代或多重卤代，卤代过程难以控制。

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